對于鈣鈦礦太陽能電池、疊層和多結太陽能電池的精準測量,太陽光模擬器的光譜失配是不得不考慮的關鍵因素之一。
評估光譜失配對鈣鈦礦太陽能電池測試的影響,需要結合理論量化和實驗驗證,通過針對性分析關鍵參數的偏差規律、材料特性的依賴性及測試重復性,最終明確誤差來源和程度。以下是具體的評估方法和步驟:
一、核心量化指標:光譜失配因子(MMF)的計算
光譜失配因子(Mismatch Factor, MMF)是評估光譜失配程度的核心參數,其物理意義是 “測試條件下電池的短路電流與標準條件(AM 1.5G)的比值",直接反映光譜失配對 Jsc 的影響。計算公式如下:
計算步驟與意義:
1. 測量關鍵輸入數據:
· 用光譜儀測量太陽光模擬器在鈣鈦礦吸收波段(300~1000 nm,根據帶隙調整)的Esim(λ);
· 測量電池的EQE(λ)(需確保 EQE 測試精度,尤其是吸收截止波長附近)。
2. 計算 MMF:若 MMF=1 說明光譜非常匹配;
MMF>1 表明模擬器在電池敏感波段光強過高,測量 Jsc 被高估;
MMF<1 則 Jsc 被低估。
3. 校正 Jsc:通過J sc,校正=Jsc,測量×MMF消除光譜失配對 Jsc 的一階誤差,這是評估的基礎。
二、關鍵性能參數的偏差分析
光譜失配的影響需通過對比“失配光譜下的 IV 參數" 與 “標準光譜下的理論 / 校準值",量化各參數的偏差幅度:
1. 短路電流密度(Jsc)偏差
· 直接偏差:通過 MMF 計算理論偏差(ΔJ sc=J sc,測量?Jsc,校正),并計算相對偏差(ΔJ sc/J sc,校正×100%)。
· 判斷建議:AAA 級太陽光模擬器在鈣鈦礦吸收波段(300~800 nm)的相對偏差若> 15%,說明光譜失配嚴重。
· 波長依賴性驗證:結合 EQE 曲線,定位偏差主要來源波段。例如,若 EQE 在 500 nm 處峰值較高,而模擬器 500 nm 光強比標準譜低,則該波段是 Jsc 偏差的主因。
2. 開路電壓(Voc)偏差
· 測量不同光譜條件下的 Voc(如通過濾光片改變模擬器光譜分布,保持總光強一致),計算相對偏差(ΔVoc/Voc,校正×100%)。
· 分析規律:若短波(<500 nm)光強不足導致 Voc 下降,說明載流子濃度降低是主因;若長波過強導致 Voc 下降,可能是溫度升高(需同步監測電池溫度)。
3. 填充因子(FF)與效率(PCE)的連鎖偏差
· 計算 FF 的相對偏差(ΔFF=(FF測量?FF校正)/FF校正×100%),其中FF校正需結合校正后的 Jsc 和 Voc 重新計算。
· PCE 總偏差:通過ΔPCE=(PCE測量?PCE校正)/PCE校正×100%評估,若偏差較大,則需重新校準光譜。
三、滯后效應與重復性的評估
光譜失配對鈣鈦礦 IV 曲線的滯后和重復性影響需通過統計分析驗證:
滯后程度波動:
· 在同一模擬器下,重復測量正掃(從 Voc 到 Jsc)和反掃(從 Jsc 到 Voc)的 IV 曲線,計算滯后因子(HF=(PCE反掃?PCE正掃)/PCE反掃×100%)。
· 對比不同光譜條件(如更換模擬器或調整濾光片)下的 HF 分布,若相對標準偏差(RSD)較大,說明光譜失配加劇了滯后不穩定性。
四、組分依賴性評估(針對不同帶隙鈣鈦礦)
由于鈣鈦礦帶隙(吸收截止波長)隨組分變化,需評估光譜失配的差異化影響:
1. 窄帶隙鈣鈦礦(如 1.2~1.4 eV,吸收至 900 nm):
· 重點驗證 700~900 nm 波段的光譜匹配,計算該波段的子 MMF(僅積分 700~900 nm),若子 MMF 偏差較大,則 Jsc 總偏差會顯著增大。
1. 寬帶隙鈣鈦礦(如 1.6~1.8 eV,吸收至 680 nm):
· 重點驗證 350~600 nm 波段的光譜匹配,同時監測 Voc 偏差,若該波段光強波動導致 Voc RSD較大,則需針對性校準。
2. 對比實驗:用同一模擬器測試不同帶隙的鈣鈦礦,繪制“帶隙 - 參數偏差" 曲線,明確模擬器光譜的 “敏感波長區間"。
五、實驗驗證:控制變量法與標準電池校準
1. 控制變量法:
· 保持總光強(100 mW/cm2)不變,通過更換濾光片(如短波截止濾光片、長波截止濾光片)改變模擬器光譜分布,測量 IV 參數變化。
· 例如:加 650 nm 截止濾光片(移除 > 650 nm 光)后,寬帶隙鈣鈦礦(吸收至 680 nm)的 Jsc 應顯著下降,若下降幅度與 EQE 預測偏差較大,說明原光譜在該波段失配。
2. 標準電池對比:
· 使用經認證的鈣鈦礦標準電池(或已知性能的參考電池),在待測太陽光模擬器和高精度標準太陽光模擬器(如 雙燈太陽光模擬器、A+A+A 級,光譜匹配誤差 < ±10%(<±5%更好 MS級))上分別測試,對比參數偏差。
· 若待測太陽光模擬器的 Jsc 與標準值偏差較大,且通過 MMF 校正后仍較大,則需重新校準模擬器光譜。
總結:評估流程與合格標準
1. 計算 MMF 并校正 Jsc,確保 Jsc 相對偏差足夠小;
2. 分析 Voc、FF、PCE 的連鎖偏差,總 PCE 偏差足夠小;
3. 驗證滯后因子和參數重復性,使得RSD足夠小;
4. 針對鈣鈦礦組分(帶隙),評估敏感波段的光譜匹配,子波段 MMF 偏差足夠小。
通過以上步驟,可系統量化光譜失配的影響程度,為測試數據的可靠性提供依據。對于高精度研究,需確保所有指標均滿足 AAA/A+A+A 測試標準,即雙光源/雙燈太陽光模擬器是理想選擇,并在論文中明確報告 MMF 值及校正方法。